Sino: como conjunción, siempre se escribe junto. Sirve para contraponer una afirmación a algo que acabamos de negar.

Ejemplo:
No dije que te iba a llamar, sino que te iba a escribir.

Además, la conjunción sino también sirve para unir dos enunciados, en los que el segundo añade algo nuevo al primero.

Ejemplo:
No solamente dijo que la amaba, sino que le pidió matrimonio.

Si no: es una fórmula construida con la conjunción SI, más el adverbio de negación NO. Sirve para introducir una oración condicional y siempre se escribe separado.

Ejemplo:
Si no fuera porque se pone el sol, no podríamos ver las estrellas.

Fuente: RAE (Real Academia Española).

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