Hiệu ứng cảm ứng
1.P
1.Phân loại !:
a/Hứ cảm ứng I (xichma):
là sự phân cưc các liên
kết lan truyền theo mạch
các liên kết xichma gây ra
bởi sự khác nhau giữa độ
âm điện của nguyên tử
hay nhóm nguyên tử
khác nhau.
nhóm hút e: cảm ứng âm
-I
nhóm đẩy e: cảm ứng
dương +I
HIệu ứng giảm nhanh
trên mạch C
VD: CH_3 CH_2->
X^{sigma-} X: là các halogen:Cl, Br, I,
F
=> Độ phân cực : -C-I > -
C-Br > -C-Cl > -C-F
Độ dài liên kết:-C-I > -C-
Br > -C-Cl > -C-F
Độ bền liên kết:-C-I
Br
=> Khả năng phản
ứng :R-I > R-Br > R-Cl >
R-F
b/ Hứ cảm ứng I (pi) : là
sự phân cực cảm ứng
nhưng được truyền trên
hệ liên hợp, gây nên sự
luân phiên điện tích trên
mạch liên hợp.
Các hệ liên hợp thường
gặp:
-Liên hợp pi -
VD: CH2=CH-CH=CH2
CH2=CH-CH=O
-Liên hợp pi -
VD:CH2=CH -> Cl:
Nguyên tử Cl liên kết chặt
cới gốc vinyl => vinyl
clorua khó bị thế nhóm -
Cl
-Siêu liên hợp: Các liên
kết C-H ở cạnh liên kết
đôi tạo yhành hiệu ứng
liên hợp giống như một
liên kết pi
VD: CH2=CH
Note:
+/ Các nhóm có hiệu ứng
C đều có hiệu ứng I
+/ Các nhóm có -C (hút e)
là các nhóm có liên két
đôi: -C=O, -COH=O, -NO2
+/Các nhóm có +c(đẩy e)
có cặp e chưa chia là các
gốc ankyl: -Cl, -Br, -NH2, -
CH3,...
c/ Hiệu ứng trường : là
hiệu ứng cảm ứng đặc
biệt, truyền lực tĩnh điện
qua khỏang không gian
giữa các nhóm nguyên tử
ở gần nhau mà không có
liên kết hóa học trực tiếp.
Hiệu ứng trường đóng
vai trò wan trọnng trong
việc giải thích tính axit
cao bất thường khi nhóm
thế đính ở vị trí ortho-
trong vòng benzen ( axit
đang xét là axit benzôic
chẳng hạn ).
2. Qui luật:
Các nhóm có điện tích
dương gây hiệu ứng -I ,
các nhóm mang điện âm
gây hứ +I, điện tích càng
lớn thì hứ I càng mạnh.
VD:
-NR3 (cộng) gây hứ -I
mạnh, còn -O (trừ) gây
hứ +I mạnh.
Nếu giả sử các nguyên tử
của các nguyên tố trong
cùng một chu kì nhỏ hay
trên cùng một phân
nhóm chính đều có hứ -I
thì hứ đó sẽ càng lớn khi
nguyên tố càng ở bên
phải ( trong chu kì nhỏ)
và càng ở phía trên
( trong một phân nhóm )
.
F > Cl > Br > I ; OR > SR >
SeR ; F > OR > NR2
Tất cả đều được giải thích
căn cứ vào độ âm điện.
Các nhóm ankyl luôn có
hứ +I , hứ đó tăng theo
mức độ phân nhánh của
nhóm.
CH3
(CH3)2 CH2 -
CH2 -
Trạng thái lai hóa của
cacbon có ảnh hưởng
đến hiệu ứng cảm ứng:
Xét hiệu ứng -I : Csp3
Csp2
Giải thích: Ta có nhận xét
như sau, ở ba trạng thái
lai hóa của C thì thành
phần tham gia của obitan
s không giống nhau,
nhiều nhất ở Csp , rồi
đến Csp2 và cuối cùng là
Csp3 . Do obitan s trong
nguyên tử C có khả năng
xâm nhập nhân lớn, làm
cho điện tích hạt nhân
tác dụng với lớp e ngòai
cùng tăng, nên từ đó dẫn
đến độ âm điện do hạt
nhân gây ra tăng, và ta
có thứ tự hứ -I như trên.
Đặc điểm của h/ứ cảm
ứng: ( dùng chung cho
tất cả các lọai h/ứ cảm
ứng )
+Hứ cảm ứng giảm mạnh
khi mạch kéo dài.
+Sự phân cực của h/ứ
cảm ứng I (xichma)
không bị chi phối bởi các
yếu tố không gian
__________________
Bạn đang đọc truyện trên: Truyen247.Pro